| Serie A (a 20 squadre) | 3° posto |
| Partite | 38 |
| Punti | 78 |
| Vittorie | 23 |
| Pareggi | 9 |
| Sconfitte | 6 |
| Gol segnati | 77 |
| Gol subiti | 39 |
| Allenatore | AURELIO DE LAURENTIIS |
| Allenatore | RAFA BENITEZ |
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La stagione 2013-2014 vede concludersi dopo quattro stagioni il rapporto contrattuale con l’allenatore Walter Mazzarri, Il club azzurro, in virtù anche di un processo di internazionalizzazione, lo rimpiazza con lo spagnolo Rafael Benítez già tecnico di Liverpool, Inter e Chelsea che viene coadiuvato da uno staff tecnico composto da Fabio Pecchia in qualità di allenatore in seconda, Xavi Valero come preparatore dei portieri, Francisco de Miguel Moreno e Corrado Saccone come preparatori atletici e gli analisti Antonio Gómez Pérez (per la tattica) e Pedro Jiménez Campos (per le squadre avversarie).
La sede del ritiro precampionato è per il terzo anno consecutivo la città di Dimaro, in provincia di Trento, dove la squadra resta dal 13 al 26 luglio. Nelle due amichevoli ivi disputate, il Napoli supera 5-1 la FeralpiSalò] squadra di Lega Pro Prima Divisione e si impone per 3-0 contro il Carpi neo-promosso in Serie B.
La stagione ufficiale si apre il 25 agosto con la prima di campionato al San Paolo contro il Bologna, nella quale il Napoli si impone per 3-0.
Il 31 agosto, con la vittoria per 4-2 sul campo del Chievo, il Napoli raggiunge il traguardo dei 2.500 punti nella Classifica perpetua della Serie A dal 1929. In avvio di 2014, con le vittorie contro Sampdoria e Verona, i partenopei chiudono il girone d’andata al terzo posto con 42 punti (a -2 dalla Roma e a -10 dalla Juventus) miglior risultato di sempre nei tornei di massima serie a venti squadre. Il girone di ritorno si apre con due pareggi (2-2 a Bologna e 1-1 interno contro il Chievo) e una sconfitta (3-0) a Bergamo contro l’Atalanta con gli azzurri che perdono contatto con le prime due della graduatoria.
Gli azzurri chiudono quindi il campionato con tre vittorie ai danni di Cagliari (3-0), Sampdoria (5-2 a Genova) e Verona (5-1), terminando al terzo posto con 78 punti e qualificandosi ai play-off di Champions League.
Il girone di Champions League vede i partenopei confrontarsi con Arsenal, Borussia Dortmund e Olympique Marsiglia, un girone di ferro. Il Napoli vince entrambe le gare con i francesi (2-1 a Marsiglia e 3-2 a Napoli), supera Borussia Dortmund (2-1) ed Arsenal (2-0) al San Paolo chiudendo il girone a 12 punti a pari merito con tedeschi e inglesi che si qualificano agli ottavi di finale in virtù della classifica avulsa mentre il Napoli accede ai sedicesimi di Europa League dove supererà il turno battendo gli inglesi dello Swansea City ma si fermerà agli ottavi della competizione per opera del Porto (1-0 per i lusitani nell’andata in Portogallo e 2-2 nel ritorno al San Paolo).
In Coppa Italia il Napoli supera i turni in gara unica disputati in casa contro Atalanta (ottavi di finale, vittoria per 3-1) e Lazio (quarti, 1-0) garantendosi l’accesso alla semifinale con la Roma: sconfitto per 3-2 nella gara di andata allo Stadio Olimpico, giocata il 5 febbraio, una settimana dopo ribalta il risultato imponendosi per 3-0 nel ritorno al San Paolo davanti agli occhi del mai dimenticato Diego Armando Maradona approdando così in finale contro la Fiorentina.
Il 3 maggio il Napoli vince la quinta Coppa Italia della sua storia superando per 3-1 la Fiorentina nella finale unica giocata allo Stadio Olimpico di Roma, con il tecnico Rafael Benítez che si conferma vincente nella stagione d’esordio come già accaduto alla guida di Valencia, Liverpool, Inter e Chelsea.
In questo campionato la Macron fornisce il materiale tecnico per la quinta stagione consecutiva mentre sono due gli sponsor che compaiono sulle divise partenopee: al marchio Acqua Lete, giunto alla nona stagione da partner ufficiale degli azzurri, si affianca per la terza stagione di fila quello di MSC Crociere limitatamente alle gare di campionato poiché nelle competizioni internazionali è consentito esibire un solo sponsor sulla maglia.
La Rosa: Reina, Rafael, Doblas, Colombo, Albiol, Armero, Britos, Cannavaro P., Fernandez, Ghoulam, Henrique, Maggio, Mesto, Reveillere, Uvini, Bariti, Behrami, Dzemaili, Inler, Jorginho, Radosevic, Zuniga, Callejon, Duvan Zapata, Hamsik, Higuain, Insigne, Mertens, Pandev.
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Sampdoria 2 - Napoli 5 -
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